Join table manual

Estou precisando criar uma coluna extra na tabela de mapeamento que guarda os ids como fasso isso? Ja tentei criar uma classe manual chamada ClienteGarrafao com os @joincolumn referenciando os ids mas dá null point na hora de add um objeto relacionando a classe cliente e garrafão. Obs.: tem que ser com hibernate anotations.

Agradeço desde já.